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琥珀有關問題的探討

日期:2005-07-12  來源:云南珠寶檢測中心、云南珠寶科學研究所   作者:施加辛  

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    1.概述
    1.1.琥珀——石化的樹脂
    琥珀屬于非結晶質的有機寶石。是千萬年前的古代植物樹脂被埋藏于地下,經漫長的物理化學作用變化而成的一種有機寶石。古人認為是虎睛所化,故名琥珀。琥珀的英文名Amber一字系源于阿拉伯文,意為“在海中漂浮”(波羅的海沿岸第三紀地層中所產的琥珀被剝蝕沖刷帶到海中漂浮著,并為海浪帶到岸邊,稱海珀,Sea Amber)。琥珀質輕,觸感溫潤,稍加撫摩,便產生特有的松香氣味。在一些著作中,認為形成琥珀的古代植物是針葉植物(如波羅底海的針葉植物AgathisAraucariaceae)的樹脂,1964年,Dr.Jean agenheim以紅外光譜儀分析發現,墨西哥與多米尼加的琥珀則是由一種葉子與榕樹頗似的豆科古植物Hymenaea protera sp.n的樹脂石化形成的。
    1.2.天然樹脂受石化程度不同,一般劃分為(表1):
  表1.琥珀與珂巴(硬樹脂)、現代樹脂(松香)特征比較
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┃                    ┃      琥珀          ┃       柯巴       ┃    樹脂(松香)  ┃
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┃形成年齡(百萬年m.y)┃ >20                ┃ 1一<20           ┃近代            ┃
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┃硬度(摩氏Hm)        ┃ 2—3               ┃ 1—2             ┃1—1.5(指甲可刻)┃
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┃密度(g/Cm3)        ┃ 1.04—1.10         ┃ 1.03—1.08       ┃  1.0一1.05     ┃
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┃熔A(T)              ┃ 200—_280          ┃燃燒成黑灰  150   ┃    呈液態      ┃
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┃顏色                ┃黃、橘黃、深紅      ┃ 黃、黃白         ┃    黃、黃白    ┃
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┃加工性能            ┃易打磨發亮,晶瑩奪目┃不易打磨(時有崩解)┃    很脆        ┃
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┃醋酸、苯反應        ┃ 不受影響           ┃表面軟化          ┃    易溶        ┃
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    1.2.1.樹脂(resin):現代未石化(也未入過土)的各種天然樹脂,如針葉植物的樹脂(松香),據李英豪,還有非洲西岸及中部產的樺樹樹脂,新西蘭特有的高利樹脂,南美洲和西印度群島的蝗蟲樹樹脂,菲律賓、太平洋群島及馬來西亞所產的達瑪(Dammar)樹脂等,有的也較堅硬。一般把這類樹脂稱為“生珂巴(Raw Copal)”。
    1.2.2.珂巴(Copal):半石化(Semifossile)的樹脂,是琥珀的前身,稱真珂巴(Ture Copal)。珂巴產地有:哥倫比亞、巴西、布爾內島(Burneo)、東非、菲律賓、新幾內亞、澳洲、印尼等。一般埋入地下的時間只有幾百萬年,多米尼加Bayaguana地區的珂巴有1500-1700萬年,但它很脆弱,不堪琢磨,故仍是珂巴。
    1.2.3.琥珀(Amber):石化的樹脂。琥珀一般分布于第三紀(20-65百萬年)、白堊紀(65-135百萬年)的地層中。
    1.2.4.石墨(Graphite):樹脂已完全炭化變質。
    1.3.琥珀工藝品
    當前,珠寶市場上常見的琥珀工藝品主要是手鏈、手鐲、戒指,傳統的花鳥(鵲雀、鴛鴦等)魚蟲、瓜果、生肖、觀音、佛、關公、財神、壽星、童子、仙女等吉祥掛件、佛珠等。近來還流行不加雕琢的隨意形掛件,頗受年青人喜歡。由于琥珀質軟性脆,完整的切割面琥珀(Faceting,Amber)較少。
    2.琥珀的產地
   琥珀主要產于波羅底海沿岸國家、緬甸、多米尼加、羅馬尼亞、意大利的西西里島、我國的撫順等。第三紀礦區(16—65 my):波羅底海沿岸各國(尤以波蘭、德國、蘇俄著名)、多米尼加、墨西哥的Chiapas、緬甸、西西里島、羅馬尼亞、俄國、波蘭等。白堊紀礦區(65 my以前);加拿大的Cedar。湖、阿拉斯加、黎巴嫩、以色列、約旦、俄國的西百利亞、日本的久慈、法國等。通常,年代愈久,色愈深、硬度愈大,且變得很脆,易崩裂成小碎片。
    不同產地的琥珀由于地質環境條件不同,各有自己的一些特性。這為產地鑒定提供了一些思路。如波羅底海的琥珀一般色淺,為黃色、金黃色,透明度好。西西里島的琥珀Hm 2.5,一般不含琥珀酸,但含0.637—2.46%的硫化物;燃燒時除有松香味外,還有淡淡的硫磺味;這可能與埃特納火山(:Mount Etna)的土壤成分有關…。緬甸的琥珀一般色深,原石上常見伴有方解石或黃鐵礦。
    國內外的一些資料對產地的介紹,特別強調波羅底海沿岸及多米尼加;波羅底海沿岸是世界最大的琥珀產區,目前中國珠寶市場上的琥珀主要是波羅底海和緬甸的琥珀。
    3.琥珀的特征
    3.1.化學性質
    化學式:C10H16O(或C40H6404),主要化學元素(質量%):C 70-85,:H9-12,  0 2.5—105,S 0.2—0.35,可含少量硫化氫。微量元素主要有A1、Mg、Ca、Si、Cu等。主要化學組成(質量%):琥珀脂肪酸69.47—8。7.3,琥珀松香酸10.4—16.93,琥珀脂醇1.2—8_3,琥珀酸鹽4.0—4.6,琥珀油1.6—5.76,,不同的琥珀所含琥珀酸常不同。琥珀可溶于硫酸和熱硝酸中,部分溶于酒精、汽油、乙醚和松節油中。
    3.2.琥珀的物理性質:
    3.2.1.顏色(Color):大多屬暖色系列,深淺不等的黃色、棕黃色、紅色、棕紅色、棕褐色、黑色;不同色調的天然藍色、綠色、紫色,在市場上較難見到(常見的是人工染色的)。李英豪認為,“滲入石灰(含碳酸)或氧化鈦,可使琥珀變藍;滲入硫或硫化物,就易變綠,同時帶有熒光。
    有些硫酸銅滲進蜜蠟中,也會使之變綠,而且使比重增至1.12以上。”對此,還需要作進一步研究。
    3.2.2.硬度(Hardness):  摩氏硬度(Moh)Hm2—3(一般2.5)。資料介紹:緬甸3,多米尼加2,波羅底海2-3。實際上每個地方所產的都有一定的變化。
    3.2.3.光澤(Luster):主要為樹脂光澤;少見絲絹光澤(由樹脂流動產生的微細管道所致,市場上見者多為人造仿品。
    3.2.4.折射率(Refractive Index):1.54±(1.530-1.545)。
    3.2.5.密度(Density):1.08±(1.00-1.10)g/Cm3,可浮于飽和鹽水上。
    3.2.6.透明度(Transparency):從透明到不透明,與石化程度、內含物的種類、狀態及含量等有關。據張宏實介紹,波羅的海琥珀的透明度與所含琥珀酸(Succinic Acid,結構式C()OH(CH2)COOH),又稱丁二酸)有關:4%以下為透明;4—8%為云霧般的半透明;8%以上呈泡沫狀,不透明。
    3.2.7.熱電性:良絕緣體,摩擦產生靜電,可以吸取小紙片(一般塑料也可以),據張宏實古籍所載琥珀鳥能夠嗚叫,應系摩擦產生靜電的效果。導熱性差。加熱至150℃變軟,開始分解,250~C熔融,產生白色蒸氣,并發出松香味。
    3.2.8.吸收光譜:無。
    3.2.9.紫外熒光:弱一強,深淺不等的藍色、黃色、黃綠色。
    3.2.10.刀削實驗:有清脆沙沙聲(塑膠仿品質綿,無聲)
    4.琥珀的分類
    琥珀一般以顏色、透明度、質感、內含物、石化程度等劃分。在文獻資料中,不同類別之間還無明確的劃分界線。
    4.1.琥珀以顏色劃分:顏色的深淺也反映石化程度。
    4.1.2.金珀(Golden Amber):金黃色透明的琥珀。
    4.1.3.血珀(Blood Atuber):紅色的琥珀。不必燈照就明顯可見,在中外都受歡迎。血珀在西方又稱為櫻桃琥珀(Cherry Amber)。
    4.1.4.藍琥珀(Blue Amber):主產于多米尼加、墨西哥的Chiapas等。據吳志強】資料,藍琥珀在正常光線下似有似無的藍調,在陽光下或紫外線下則強烈奪目。藍琥珀的藍色與一種揮發物有關,吸收并反射紫外線而成藍色或綠色,與色素無關。生化學家證實,許多分子,特別是苯環苯鍵的香精分子如Anthracene及Naphthacene,二者皆無色,在紫外線下,前者呈藍色,后者呈綠色。
    據筆者觀察,商家所指的有些所謂“藍珀”,實際上為黃——紅色的琥珀,僅是紫外光下呈藍色。如筆者檢測的一支緬甸老琥珀蠟燭(胡鶴麟先生提供,長124.6mm,質量40.89g),長、短波紫外光下,柱面呈綠黃色,新的斷面上為亮藍色。對這樣的琥珀,筆者建議不稱為“藍珀”。在市場上所見蘭色、綠色的琥珀多為人工染色。
    4.1.5.璺珀:又稱焦珀,國外稱黑琥珀(Black Amber),石化程度高于一般琥珀。外表呈黑色,強透射光觀察為暗紅色(“黑里紅”)。不同地區的璧珀的密度1.034——1.095,硬度2.2——3.0,折射率1.438——1.540。中國歷代以璺珀為“眾珀之長”。筆者測試過,市場上有以普通蜜蠟珠表面涂黑漆,以冒充璧珀。
    4.1.6.翁珀:石化程度高于墅珀,透射光下也不透明。
    4.1.7.白琥珀(White Amber。):白色,質軟,不透明,又稱泡沫琥珀(Foamy Amber or FrothyAmber)。
    4.2.以透明度、氣味、內含物、形態等劃分:
    4.2.1.蜜蠟(Honey Amber):市場上各商家所稱的蜜蠟常不一致。實際上,蜜蠟是琥珀之一種,特點是色澤如蜜,質感似蠟,佳者溫潤如玉。筆者建議,透明一半透明的稱為琥珀;微透明一不透明,色淺黃的稱為蜜蠟。蜜蠟可能因為含較多微小氣泡,故較多呈云霧狀?;瘜W式:C20H3202,加熱至350℃熔化。
    4.2.2.香珀:泛指有明顯香氣的琥珀。一般琥珀用手摩擦,都會有不同程度的松香氣味。
    4.2.3.蟲珀:含小昆蟲化石的琥珀。李時珍《本草綱目》稱“物像珀”,《石雅》稱為“靈珀”。琥珀中的化石主要是昆蟲?;涗浿鞣N古代生物的生態情景,是研究地球生物及其生存環境發展演化的重要依據??茖W家把當今世界上約100萬種昆蟲歸入27目,579科100萬種(吳志強),每科又分種、屬。琥珀(照片1)中,可以見到好幾種昆蟲,經中國科學院昆明動物研究所初步鑒定,可能至少有三個目的昆蟲:A.甲蟲(Beetle)—鞘翅目昆蟲(Coleoptera);B.螞蟻(Ant)-膜翅目(jHemenoptera);C.白蟻(Termite)——等翅目(Isoptera)。其中5C中有一個體的尾部緊聯著一個小氣泡,這是昆蟲排出的,表明這個昆蟲是原地埋藏的化石,不是人工所為。
    4.2.4.石珀(Stone Amber):色黃白如石,重,不透明。
    4.2.5.骨珀(Bone Amber):色、質如骨。
    4.2.6.根珀(Root Amber):不透明,含方解石等,較硬,巧雕原料。
    5.琥珀的質量鑒定
    琥珀的質量鑒定,首先是確定真假,即為琥珀還是仿琥珀(珂巴樹脂、塑料、玻璃等);進一步確定是天然琥珀,還是經過處理(重熔再造、染色等)的琥珀。鑒定工作常需要強力集光電筒、放大倍數較高的放大鏡,以及針、小型打火機、小刀、去指甲油水、飽和鹽水、有機試劑等。檢測需要采用綜合性的方法,盡量不要使用破壞性方法。
    5.1放大檢查:
    觀察內含物。天然琥珀有時可見昆蟲、植物枝葉碎屑、礦物(如緬甸琥珀常見含有方解石)等的內含物。仿品中的昆蟲多半是待其死亡后再包埋入內部,與天然品中的昆蟲形態易于區分。
    表面是否有龜裂紋,一般老琥珀因與空氣接觸氧化產生較均勻細蜜的龜裂紋;仿品的龜裂紋則粗而少,二者有明顯差別。
    顏色是否自然,有否人工著色現象;染色琥珀(染紅色、藍色、綠色)顏色不自然,可見微裂紋中有染料分布。
    人工熱處理的琥珀(放于油中,或放于砂中加熱,以提高透明度),一般有圓盤狀、葉狀裂紋(睡蓮葉),這在當前流行的隨形波羅底海琥珀掛件中很普遍。據國家標準‘印,熱處理屬于“優化”,在檢測報告中的名稱欄可不加注明;但在檢測報告的放大檢查欄應該描述。
    通過熱壓,把小碎塊聚合成較大的塊體屬于“再造琥珀”(按照國家標準必須明示)。再造琥珀??梢娫瓉硭閴K的結合處有雜質殘留(照片8)。
    5.2.折射率測定:
    琥珀的折射率比較固定,約1.540±。折射率測定結果有助于客觀判別琥珀與仿琥珀(表2)。
    5-3.密度測定:
    珠寶檢測實驗室一般用精密天平以蒸餾水按阿基米德原理測定(靜水力學法),并經測溫校正,所得密度值,結合折射率等數據,可以對琥珀與非琥珀進行較準確鑒定。有商家使用飽和鹽水(50ml水加7克食鹽,密度為1.19g/Cm3)作沉浮實驗:琥珀密度1.05——1.10 g/Cm3,浮于飽和鹽水上;但含礦物質包裹體的琥珀可高至1.3,故會沉;一般商家很少用此法判別。實驗過程中,塑膠、賽璐珞(醋酸纖維)、電木皆下沉;聚苯乙烯會上浮,但其折射率為1.59,測定折射率即可簡單區別。
    鹽水測試后,要用清水沖洗,以軟布擦干。
    表2.琥珀與仿琥珀的折射率和密度
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┃   名稱     ┃    琥珀    ┃   塑料   ┃  賽璐珞  ┃   電木   ┃聚苯乙烯┃飽和鹽水┃ 
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┃密度(g/cm3) ┃1.05—1.10  ┃1.25-1.5 ┃1.25-1.42 ┃1.26-1.28 ┃  1.05  ┃  1.18  ┃
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┃ 折射率     ┃1.530—1.545┃變化大    ┃1.50      ┃1.66      ┃  1.59  ┃        ┃
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    5.3.紫外熒光實驗:
    不同顏色的琥珀,在長、短波紫外熒光下均為藍白色熒光;透明度好的琥珀熒光弱,不透明的琥珀熒光強。但有些深色琥珀無熒光。一般塑膠仿品的熒光與琥珀有較大差別。
    5.4.針燒法:
    加熱針至紅色,燙在琥珀不顯眼處的表面(如穿孔壁處)產生煙霧,色黑、有松香味,被燙處呈灰色。塑膠仿品煙味刺鼻,色藍或白,被燙處會融化,針取出時會帶出絲。賽璐珞有樟腦丸味。
    5.5.手指摩擦法:如是琥珀會有松香味。
    5.6.刮削法:
    以鋒利小刀、刀片輕刮不顯眼處的表面,琥珀、珂巴的刮屑呈粉粒狀,刮面有點狀閃光。塑膠刮屑呈卷曲片狀,刮面平滑,無點狀閃光(琥珀加工人員常用此法)。
    5.7.試劑實驗:
    乙醚(甲基化醚,Ether)、丙酮滴在坷巴及一般樹脂表面變成糊狀;滴在琥珀表面上無反應,這是鑒別琥珀與珂巴最簡單的方法。由于乙醚揮發很快,一般看不到明顯的溶蝕現象。實踐表明,對琥珀溶的時問長一點也可以溶。聚苯乙烯易溶于苯、甲苯。
    5.8.紅外吸收光譜對琥珀與仿琥珀的鑒別,客觀、科學、準確。價值較高的琥珀原料、工藝品,可作紅外吸收光譜測試。
    6.優化處理琥珀、仿琥珀及其鑒別
    琥珀的優化處理主要是改善顏色、提高透明度及硬度,把小塊的琥珀壓制成大塊的琥珀。
    6.1.加熱處理可使內部氣泡、油質逸出,從而提高透明度及硬度(注意升降溫時要緩慢,保溫時間幾小時到幾十小時)。據介紹早于1881年,德國就大量生產壓制琥珀(Pressed Amber),程序為:將小碎塊琥珀放入壓力鍋中升溫到170-190℃琥珀軟化,受壓過濾,棄除雜質;繼續升溫至200-250℃,部分氣泡可逸出;最后在5萬磅/平方英寸的壓力下,使琥珀成型為所需的大塊形狀。
    市場上所見熱壓重熔集合的琥珀(應該是未經過濾程序),在透光下,用寶石顯微鏡觀察,有的可見原來碎塊的界限(原來碎塊表面的雜質殘留而顯現),不同的清澈區(Clear Area)與云霧區(Cloudy Area)反映出原來碎塊的特征(照片8);在反光或斜射光下,用放大鏡觀察,有的可見不規則的斑塊界線。有時還可見具有如同兩種不同的液體混合時產生的旋渦紋理構造。
    6.2.人工滲入加色者,肉眼觀察,色呆板;在透射光下,質感渾濁,色不均勻,不如真品自然明快。如加入氧化鉻導致的綠色,在查氏濾色鏡下呈紅色。僅表層加色者一般易于識別,只要用針在穿孔的孔邊上刺破一點,就可見表層與內部不一致。用藥棉蘸酒精或漂白水,抹擦琥珀表面,若屬表層染色,顏色會粘在棉花上(實驗后要立即用清水沖洗抹干)。
    6.3.仿琥珀常見的是塑膠、電木、煤精等。
    仿琥珀、翁珀的煤精(Jet)為木質炭化而成,拋光面上放大觀察,可見木紋結構;密度1.3—1.4g/Cm3;易于加工成球或各種雕刻工藝品;熱針實驗為燒煤的氣味,無琥珀類的松香味或塑膠仿品的辛辣昧。
    6.4.波力本合成琥珀(P01ybern)是由琥珀小碎塊與多元脂(Polyester)混合制成,由西德開發技術,在波蘭等國生產,主要做成旅游工藝品。有的似有許多小琥珀碎塊懸浮于液體的感覺,可浮于鹽水之上,燒之也有松香味,憑肉眼一般難于看清。前西德在1968年規定,琥珀飾品一律要求標示“純真的琥珀”或“合成的琥珀?!?。
    7.琥珀的選購與保養
    7.1.琥珀以“真、艷、透、潤”為優。即品質天然,顏色濃艷、純正無邪,體質透明純凈(蟲珀除外),手感溫潤;不透明的蜜蠟(含琥珀酸或氣泡較多)特別講究溫潤。顏色以金黃色(金珀)、血紅色(血珀)、“黑里紅”的璺珀為上。天然藍色、綠色、紫色者十分珍罕;如多米尼加及波羅底海的藍琥珀、西西里島的紫藍琥珀、羅馬尼亞的深綠琥珀(據資料,筆者未見);市場所見藍色、綠色、紫色琥珀,基本上是人工染色。
    7.2.對琥珀的選購,購買者在掌握琥珀的質量真假、優劣的前提下,可按自己審美觀點和意愿去選購。為比較,隨身帶一塊真琥珀是有益的。
    7.3.琥珀怕熱,超過150℃易熔;驟冷易裂。易受酸、鹼及各種洗滌劑、發膠、香水等腐蝕,故接觸酸、鹼、洗滌劑、肥皂等,應取下手上的琥珀飾品。硬度低,不要與硬物碰撞、摩擦;性脆,不要受壓和掉摔。保養可用少量橄欖油擦拭。

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